離子色譜紫外柱后衍生方法檢測(cè)六價(jià)鉻

引言

鉻是一種具有多種價(jià)態(tài)的金屬，常見的有Cr（III）和Cr（VI），其中Cr（VI）毒性是Cr（III）的100倍以上，對(duì)人類、動(dòng)物及水生生物均有非常大的毒害作用，被癌癥研究署（IARC）列為一級(jí)致癌物。我國(guó)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749-2006）中明確規(guī)定六價(jià)鉻的含量不得超過0.05mg/L，《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB 14848-2017）中I類水中六價(jià)鉻的限制為0.005mg/L。

目前六價(jià)鉻的檢測(cè)方法主要有二苯碳酰二肼（二苯卡巴肼）分光光度法、離子色譜紫外柱后衍生法、原子吸收光譜法、原子熒光光譜法以及電感耦合等離子光譜法等，其中GB 5750.6-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 金屬指標(biāo)》采用二苯碳酰二肼分光光度法檢測(cè)六價(jià)鉻，但該方法容易受到樣品濁度、色度、干擾離子的影響，尤其是帶有顏色的樣品，容易出現(xiàn)假陽性或假陰性結(jié)果，重復(fù)性不佳。

離子色譜法可以將六價(jià)鉻經(jīng)色譜柱的分離和其他干擾物質(zhì)分離，使其單獨(dú)進(jìn)入檢測(cè)器，有效排除樣品基體的干擾，紫外檢測(cè)器（UV/VIS）具有專屬性強(qiáng)、抗干擾的優(yōu)勢(shì)，特別適合復(fù)雜基體的檢測(cè)。本文采用離子色譜紫外柱后衍生的方法進(jìn)行六價(jià)鉻的檢測(cè)。

試劑及標(biāo)準(zhǔn)品

1. 硫酸銨，優(yōu)級(jí)純

2. 氨水，優(yōu)級(jí)純

3. 二苯卡巴肼

4. 甲醇，色譜純

5. 硫酸，優(yōu)級(jí)純

6. 重鉻酸鉀，基準(zhǔn)試劑或優(yōu)級(jí)純

配置及色譜條件

• 設(shè)備型號(hào)：CIC-D120

• 色譜柱：SH-AC-1

• 淋洗液（1L）：250mmol硫酸銨+7mL氨水

• 流速：1.0mL/min

• 衍生液（1L）：二苯卡巴肼0.7g +10mL甲醇+28mL硫酸

• 衍生液動(dòng)力源：氮?dú)?/span>

• 進(jìn)樣量：500μL

• 檢測(cè)方式：紫外檢測(cè)器（540nm）

標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

1000mg/L的Cr（VI）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取0.2829g重鉻酸鉀溶于水中，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，稀釋定容至刻度線。或者購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1mg/L的Cr（VI）標(biāo)準(zhǔn)使用液：準(zhǔn)確移取1mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于1000mL容量瓶中，稀釋定容至刻度線。

淋洗液配制

稱取66g硫酸銨溶解于水中，加入7mL氨水，搖勻，稀釋定容至1000mL，立即轉(zhuǎn)移到淋洗液瓶中。

衍生試劑配制

稱取0.70g二苯卡巴肼溶解于甲醇中。將28mL濃硫酸緩慢加入300mL水中，并稀釋至500mL。將二苯卡巴肼甲醇溶液轉(zhuǎn)移至硫酸水溶液中，加水稀釋至1000mL，然后轉(zhuǎn)移到衍生試劑瓶中，并將衍生試劑瓶放入動(dòng)力系統(tǒng)內(nèi)，調(diào)節(jié)氮?dú)鈮毫Α?/span>

測(cè)試譜圖

2ppb Cr（VI）測(cè)試譜圖：

線性譜圖

使用1mg/L的Cr（VI）標(biāo)準(zhǔn)使用液分別配制成1ppb、2ppb、5ppb、10ppb、20ppb等一系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制Cr（VI）離子的標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程為Y=0.1387X+0.0388，線性相關(guān)系數(shù)為0.9984。說明在1-20ppb范圍內(nèi)質(zhì)量濃度與峰面積之間的線性關(guān)系良好。

重復(fù)性

取2ppb的Cr（VI）標(biāo)準(zhǔn)工作液，重復(fù)進(jìn)樣6次，計(jì)算測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），從數(shù)據(jù)中可以看出，該檢測(cè)方法的定性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.32%，定量相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.43%，方法精密度良好。

結(jié)論

本文采用離子色譜法，使用柱后衍生紫外檢測(cè)器的方式，對(duì)水中Cr（VI）的測(cè)定進(jìn)行了研究，該方法具有精密度好、準(zhǔn)確性高、靈敏度高的特點(diǎn)，既適用于生活飲用水、地表水等簡(jiǎn)單基體，又適用于廢水等復(fù)雜基體，按3倍信號(hào)噪聲比計(jì)算，該方法的小檢出濃度可以達(dá)到0.3ppb，高于現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)要求。